黃酮類化合物是很多執(zhí)業(yè)藥師考試認(rèn)為比較難以掌握的知識(shí)點(diǎn)，為幫助廣大考生了解，醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)網(wǎng)友藍(lán)夢(mèng)菲梵特將自己對(duì)于此類問(wèn)題的匯總整理如下，希望對(duì)大家有幫助！

目錄：

一、如何用色譜法鑒別黃酮類化合物？

二、用紫外及可見(jiàn)光譜對(duì)黃酮類化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)測(cè)定的一般程序是什么？

三、黃酮類化合物在甲醇溶液中的uv光譜有何特征？

四、黃酮類化合物的1hmnr譜有何主要特征？

五、如何利用13cmnr譜推斷黃酮類化合物的骨架類型？

正文：

一、如何用色譜法鑒別黃酮類化合物？

1.紙色譜（pc）：適用于分離各種天然黃酮類化合物及其苷類混合物。混合物的鑒定常采用雙向色譜法。以黃酮苷類來(lái)說(shuō)，一般第一向展開(kāi)采用某種醇性溶劑，如正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上層）等，主要是根據(jù)分配作用原理進(jìn)行分離。第二向展開(kāi)溶劑則用水或其他含水溶液，如2～6%醋酸等，主要是根據(jù)吸附作用原理進(jìn)行分離。

黃酮類化合物苷元中，平面性分子如黃酮、黃酮醇、查耳酮等，用含水溶劑如3%～5%hoac展開(kāi)時(shí)，幾乎停留在原點(diǎn)不動(dòng)（rf＜0.02）；而非平面性分子如二氫黃酮、二氫黃酮醇、二氫查耳酮等，因親水性較強(qiáng)，rf 值較大（ 0.10～0.30）。黃酮類化合物分子中羥基苷化后，極性隨之增大，在醇性展開(kāi)劑中rf 值相應(yīng)降低，同一類型苷元，rf值依次為：苷元＞單糖苷＞雙糖苷。但在用水或2～8%醋酸、3%氯化鈉水溶液或1%鹽酸展開(kāi)時(shí)，則苷元幾乎停留在原點(diǎn)不動(dòng)，rf 值大小順序?yàn)椋很赵紗翁擒眨茧p糖苷。

2.硅膠薄層色譜：用于分離和鑒定弱極性黃酮類化合物。分離黃酮苷元常用的展開(kāi)劑是甲苯-甲酸乙酯-甲酸（5：4：1）。

3.聚酰胺薄層色譜：特別適合于分離含游離酚羥基的黃酮及其苷類。展開(kāi)劑中多含有醇、酸和水。

二、用紫外及可見(jiàn)光譜對(duì)黃酮類化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)測(cè)定的一般程序是什么？

（1）測(cè)定樣品在甲醇溶液中的uv光譜。

（2）測(cè)定樣品在甲醇中加入各種診斷試劑后得到的uv及可見(jiàn)光譜。常用的診斷試劑有甲醇鈉（naome）、醋酸鈉（naoac）、醋酸鈉-硼酸（naoac-h3bo3 ）、三氯化鋁（alcl3）、三氯化鋁-鹽酸等。

（3）樣品如為黃酮苷類，需先進(jìn)行水解或甲基化后水解，得到苷元或甲基化苷元，再測(cè)定苷元或其衍生物的uv光譜。

三、黃酮類化合物在甲醇溶液中的uv光譜有何特征？

1.黃酮及黃酮醇類：黃酮、黃酮醇等多數(shù)黃酮類化合物，因分子中存在桂皮?；氨郊柞；M成的交叉共軛體系，故其甲醇溶液在200～400nm的區(qū)域內(nèi)存在兩個(gè)主要的紫外吸收帶，稱為峰帶?。?00～400nm）及峰帶ⅱ（220～280nm）。黃酮、黃酮醇可通過(guò)帶i的最大吸收峰波長(zhǎng)予以鑒別，小于350nm者為黃酮，而大于350nm者為黃酮醇。

2.查耳酮及橙酮類：共同特征是帶ⅰ很強(qiáng)，為主峰，而帶ⅱ較弱，為次強(qiáng)峰。查耳酮中，帶ⅱ位于220～270nm， 帶ⅰ位于340～390nm，有時(shí)分裂為ⅰa （340～390nm）及ⅰb（300～320nm）。

3.異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇：除有由a環(huán)苯甲?；到y(tǒng)引起的帶ⅱ吸收（主峰）外，因b環(huán)不與吡喃酮環(huán)上的碳基共軛（或共軛很弱），帶ⅰ很弱，常在主峰的長(zhǎng)波方向處有一肩峰。根據(jù)主峰的位置，可以區(qū)別異黃酮與二氫黃酮及二氫黃酮醇。前者在245～270nm，后者在270～295nm.

四、黃酮類化合物的1hmnr譜有何主要特征？

a環(huán)質(zhì)子

1.5，7-二羥基黃酮：h-6及h-8將分別作為二重峰（j=2.5hz），出現(xiàn)在δ5.7～6.9區(qū)域內(nèi)，且h-6總是比h-8位于高場(chǎng)。

2.7-羥基黃酮：a環(huán)上有h-5、h-6、h-8三個(gè)芳香質(zhì)子。h-5因有c-4位羰基強(qiáng)烈的負(fù)屏蔽效應(yīng)的影響，以及h-6的鄰偶作用，將作為一個(gè)二重峰（j=9.0hz）出現(xiàn)在δ8.0左右。h-6因有h-5的鄰偶（j=9.0hz）及h-8的間偶（j=2.5hz）作用，將表現(xiàn)為一個(gè)雙二重峰。h-8 因有h-6的間位偶合作用，顯現(xiàn)為一個(gè)裂距較小的二重峰（j=2.5hz）。

b環(huán)質(zhì)子

1.4‘-氧取代黃酮：b環(huán)質(zhì)子分為h-3’，h-5‘和h-2’，h-6‘兩組，各以相當(dāng)于2個(gè)氫的雙峰信號(hào)（（j=8.5hz）出現(xiàn)在δ6.5～7.9區(qū)域。h-3’，h-5‘的化學(xué)位移總是比h-2’，h-6‘的化學(xué)位移值小，原因是有4’-or取代基的屏蔽作用，以及c環(huán)對(duì)h-2‘，h-6’的負(fù)屏蔽效應(yīng)。

2.3‘，4’，5‘-三氧取代黃酮類：當(dāng)b環(huán)有3’，4‘，5’-羥基時(shí)，則h-2‘及h-6’將作為相當(dāng)于兩上質(zhì)子的一個(gè)單峰，出現(xiàn)在δ6.50～7.50范圍內(nèi)。

c環(huán)質(zhì)子

1.黃酮類：h-3常常作為一個(gè)尖銳的單峰信號(hào)出現(xiàn)在δ6.30處。

2.異黃酮類：異黃酮上的h-2，因正好位于羰基的β位，且通過(guò)碳和氧相接，故將作為一個(gè)單峰出現(xiàn)在比一般芳香質(zhì)子較低的磁場(chǎng)區(qū)（δ7.60～7.80）。

3.二氫黃酮及二氫黃酮醇類

①二氫黃酮類：h-2與兩個(gè)磁不等同的h-3偶合（jtrans=11.0hz，jcis=5.0hz），故作為一個(gè)雙二重峰出現(xiàn)，中心位于δ5.2處。兩個(gè)h-3，因有相互偕偶（j=17.0hz）及h-2的鄰偶，將分別作為一個(gè)雙二重峰出現(xiàn)，中心位于δ2.80處，但往往相互重迭。

②二氫黃酮醇類：在天然存在的二氫黃酮醇中，h-2及h-3多為反式二直立鍵，故分別作為一個(gè)二重峰出現(xiàn)（j=11.0hz）。h-2位于δ4.9前后，h-3則位于δ4.30左右。

五、如何利用13cmnr譜推斷黃酮類化合物的骨架類型？

在黃酮類化合物的13cnmr譜中，可根據(jù)中央三個(gè)碳原子信號(hào)（c-2、c-3和c4=o）的波譜特征，推斷黃酮類化合物的骨架類型，