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中藥化學(xué)輔導(dǎo):糖類

  在中草藥里普遍存在,按其組成可分為下面三類:

 ?。ㄒ唬﹩翁穷悾簡翁堑幕瘜W(xué)通式為(ch2o)n,是多羥基的醛或酮。絕大多數(shù)天然存在的單糖n=5~7,即五碳糖(l一阿拉伯糖、d-木糖等)、六碳糖(d一葡萄糖、d一果糖、d-甘露糖等)、七碳糖(景天庚糖)。單糖類多為結(jié)晶性,有甜味,易溶于水,可溶于稀醇,難溶于高濃度乙醇,不溶于乙醚、苯、氯仿等極性小的有機(jī)溶劑。具旋光性與還原性。

 ?。ǘ┑途厶穷悾海ü烟牵┯?~9個(gè)單糖分子聚合而成。但目前僅發(fā)現(xiàn)2~5個(gè)單糖分子的低聚糖,分別稱為二糖或雙糖(蔗糖、麥芽糖)、三糖(甘露三糖、龍膽三糖)、四糖。(水蘇糖)、五糖(毛蕊草糖)等。

  低聚糖具有與單糖類似的性質(zhì):結(jié)晶性,有甜味,易溶于水,難溶或不溶于有機(jī)溶劑。有的有還原性如麥芽糖、乳糖、甘露三糖等,有的無還原性、如蔗糖、龍膽三糖等。

 ?。ㄈ┒嗑厶穷悾海ǘ嗵牵┯?0個(gè)以上單糖分子縮合而成,大多為無定形化合物,分子量較大,無甜味與還原性,難溶于水,有的與水加熱可形成糊狀或膠體溶液。不溶于有機(jī)溶劑。水解后生成單糖或低聚糖,??捎行庑耘c還原性。淀粉、菊糖、樹膠、粘液、纖維素是中草藥中最常見的多糖類。

  1.淀粉(starch)是由數(shù)百個(gè)葡萄糖分子縮合而成。水解后能生成葡萄糖。淀粉為白色粉末,廣泛貯存于植物的種子、塊根、地下莖中,不溶于冷水與有機(jī)溶劑,在水中加熱可部分溶解并膨脹、糊化成膠狀液,極難過濾,故含淀粉多的中草藥在提取時(shí)最好用乙醇為溶劑,或于水提液中加乙醇使沉淀而除去。

  淀粉由約80%膠淀粉(支鏈淀粉,在熱水中成粘膠狀,遇碘液顯紫色)與約20%糖淀粉(直鏈淀粉,可溶于水,遇碘液顯藍(lán)色)組成。

  淀扮遇碘顯藍(lán)紫色,加熱后藍(lán)紫色消失,放冷后又復(fù)出現(xiàn),此性質(zhì)可以鑒定淀粉是否存在。淀粉一般不具特殊醫(yī)療效用,但大量用作為制造葡萄糖的原料,此外可作為潤滑劑、保護(hù)劑、吸著劑與賦形劑。常用的淀粉有玉蜀黍淀粉、甘薯淀粉等。

  2.菊糖(lnulin)又稱菊淀粉,由多數(shù)果糖分子聚合而成。分子量較淀粉小,約5000.廣泛分布于菊科植物中。菊糖為顆粒狀晶體,可溶子熱水,微溶或不溶于冷水和有機(jī)溶劑。遇碘不顯色。無營養(yǎng)價(jià)值。在鑒定上可作為特征之一。

  3,樹膠(gums)是植物受傷后從。傷口滲出的濃稠液體,在空氣中逐漸干燥成固體。豆科、薔薇科、梧桐科等科的多種植物都可產(chǎn)生樹膠,常見的有桃膠、阿拉伯膠、西黃芪膠等。

  樹膠為大分子化合物的混合物,其化學(xué)結(jié)構(gòu)似多糖,但含有羧基,此羧基多與鉀、鈣、鎂結(jié)合成鹽,水解后產(chǎn)生單糖與糖醛酸。樹膠在水中可膨脹形成膠體溶液,不溶于有機(jī)溶劑,可與醋酸鉛或堿式醋酸鉛溶液產(chǎn)生沉淀。除阿拉伯膠、西黃芪膠等少數(shù)樹膠在醫(yī)藥上作賦形劑、混懸劑外,大多數(shù)樹膠均視為無效成分而在制劑時(shí)被除去。

  4.粘液:(mucilages)多存在于植物的粘液細(xì)胞內(nèi),是一種正常的生理產(chǎn)物。其化學(xué)組成與樹膠相似。提取所得的粘液質(zhì)多為無定形固體,在熱水中可膨脹形成膠體溶液,不溶于有機(jī)溶劑??膳c醋酸鉛溶液產(chǎn)生沉淀,在粘液的水溶液中加乙醇可使之沉淀析出,利用此性質(zhì)可提取或除去中草藥中的粘液。含粘液較多的中草藥有石花菜(可制取瓊脂)、白及、車前子等。除少數(shù)中草藥所含粘液有醫(yī)療作用(如白及粘液有止血作用)外,大多數(shù)粘液均作為制藥時(shí)的潤滑劑、混懸劑或作為雜質(zhì)而去除。

  中草藥中的糖類成分可用下列定性反應(yīng)試驗(yàn)加以檢查:

  1.molisch試驗(yàn):取藥材10%水浸液1ml置小試管中,加數(shù)滴α-萘酚試劑,搖勻沿管壁緩緩滴加濃硫酸1m1,二液面交界處出現(xiàn)紅紫色環(huán)。此反應(yīng)為單糖、低聚糖、多聚糖及糖的衍生物如甙類的共同反應(yīng)。故須檢識究屬于何類成分時(shí),尚須配合其他反應(yīng)。

  2.fehling試驗(yàn):取藥材10%水浸液2m1,加fehling試劑(堿性酒石酸銅試劑,甲、乙二液,臨用時(shí)等量混合)2m1,于沸水浴中加熱數(shù)分鐘,如產(chǎn)生紅色氧化亞銅沉淀示有還原糖存在。非還原性低聚糖與多糖須加酸水解后才顯正反應(yīng)。

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