生產(chǎn)天然樟腦和合成樟腦的生產(chǎn)方法如下述。
天然樟腦:中國宜于提取天然樟腦的樹種主要有:
① 樟樹。又名香樟,是提煉樟腦、樟腦油最重要的樹種。就所含樟油成分又可分為3個(gè)類型:本樟(含樟腦為主),芳樟(含芳樟醇為主)和油樟(含桉葉油素和松油醇為主)。
② 猴樟(Cinnamomumbodinieri)。
③ 云南樟(C.glanduliferum)。
樟腦由粗樟腦精制而成。粗樟腦通常在冬季加工用50年生以上樟樹樹干和根為原料,削成薄片后在木甑中隔水蒸餾,樟腦和樟腦油隨水蒸氣餾出,冷凝所得白色晶體為粗樟腦,油狀液體為樟腦油??偟寐?.0~2.5%。粗樟腦精制有吹風(fēng)升華法和連續(xù)分餾升華法兩種方法。中國以吹風(fēng)升華法為主。粗樟腦先經(jīng)離心機(jī)除去油和水,放入升華鍋熔融、升華,樟腦蒸氣隨鍋頂吹入的空氣一起引入第1升華室,控制冷卻溫度得粉狀結(jié)晶成品。隨后進(jìn)入第2、第3升華室的餾分,因控制溫度較低,沸點(diǎn)低于樟腦的水分和油分隨同少量樟腦蒸氣在此冷凝結(jié)晶,為樟腦粗品(含油水8%以上),需重新升華精制。中國天然精制樟腦有粉狀和塊狀兩種。質(zhì)量符合各國藥典規(guī)格:熔點(diǎn)174~179℃,比旋度[a]厙+41°~+43°(20%于乙醇中),不揮發(fā)物0.05%以下,水分符合1克加石油醚10毫升澄清溶解。
樟腦油主要由各種萜類化合物組成。一般用多塔式連續(xù)減壓精餾,結(jié)合冷凍、升華等工藝制得精制樟腦和各種香精油(如桉葉油素、芳樟醇、松油槨、黃樟素)以及副產(chǎn)品(如白樟油、紅樟油、藍(lán)樟油)。
合成樟腦:優(yōu)級松節(jié)油減壓分餾所得a-蒎烯,用偏鈦酸催化劑異構(gòu)成莰烯。經(jīng)分餾所得的純莰烯(凝固點(diǎn)在44℃以上)用冰乙酸等酯化成乙酸異龍腦酯。分餾提純至含酯量達(dá)95%以上,用約45%濃度的氫氧化鈉水溶液和適量二甲苯加壓皂化,反應(yīng)完畢再加入適量二甲苯作溶劑,靜置分層,分離去乙酸鈉后,水洗至中性,得異龍腦二甲苯溶液。以堿式碳酸酮[CuCO3·Cu(OH)2]為催化劑,在180℃使異龍腦脫氫并蒸去二甲苯,最后于212℃進(jìn)行吹風(fēng)升華制得合成樟腦。中國合成樟腦的規(guī)格分工業(yè)級和藥用級兩類。工業(yè)級樟腦粉規(guī)格為熔點(diǎn)165℃以上,含腦量96%以上:藥用級能符合各國藥典規(guī)格。用途:樟腦用于制造賽璐珞和攝影膠片;無煙火藥制造中用作穩(wěn)定劑;醫(yī)藥方面用于制備中樞神經(jīng)興奮劑(如十滴水、人丹)和復(fù)方樟腦酊等。能防蟲、防腐、除臭,具馨香氣息,是衣物、書籍、標(biāo)本、檔案的防護(hù)珍品。天然樟腦純度高、比旋度大,在醫(yī)藥等方面的特殊用途難于用合成樟腦完全代替。