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指示劑的發(fā)展歷程

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  對(duì)于稍微具備一些化學(xué)知識(shí)的人來(lái)說(shuō)(即使是只學(xué)過(guò)初等化學(xué)),“指示劑”這種物質(zhì)幾乎是人所共知的。無(wú)論是學(xué)校、科研機(jī)構(gòu),還是工廠的化學(xué)實(shí)驗(yàn)室,像酚酞、甲基橙等多種多樣的指示劑,以及石蕊試紙和pH 值試紙等各種各樣的試紙都是這些實(shí)驗(yàn)室所必備的和常用的。有很多人在學(xué)生時(shí)代第一次接觸化學(xué)實(shí)驗(yàn)時(shí),可能就是觀察石蕊試紙是怎樣改變顏色的。

  我們想要了解指示劑發(fā)展的歷史,就要追溯到17 世紀(jì)。這種物質(zhì)在那個(gè)古老的年代就已經(jīng)有許多搞實(shí)際工作的化學(xué)家在運(yùn)用了,他們?cè)趯?shí)驗(yàn)過(guò)程中將植物的汁液(即指示劑)浸醫(yī)`學(xué)教育網(wǎng)搜集整理漬在一小片紙上,然后再在這種試紙上滴一滴他們所研究的溶液,以此來(lái)判斷他們所研究的化學(xué)反應(yīng)的某些性質(zhì)。就現(xiàn)今已有的記載看,波義耳是第一個(gè)把各種天然植物的汁液用作指示劑的科學(xué)家,在這些指示劑中,有的被配成溶液,有的做成試紙,幾乎和我們現(xiàn)在所用的方法完全一樣。

  波義耳,1627 年生于愛(ài)爾蘭的利茲莫爾堡,1691 年死于倫敦。他的父親是伯爵考克一世。開(kāi)始波義耳在伊頓求學(xué),其后游學(xué)歐洲大陸,1644年回國(guó),父親死去后,他過(guò)著十分簡(jiǎn)樸的生活。1654 年移居牛津,在高街與大學(xué)學(xué)院相鄰的住宅里,同助手進(jìn)行了一段時(shí)期的抽氣機(jī)及燃燒等實(shí)驗(yàn)工作。1668 年,他移居倫敦。他是最早的皇家學(xué)會(huì)會(huì)員之一。1680年波義耳被選為英國(guó)皇家學(xué)會(huì)主席,但他謝絕了這個(gè)職務(wù)。波義耳是一位出色的實(shí)驗(yàn)家,很善于觀察事物的一些細(xì)微變化。在16 世紀(jì)或者更早一點(diǎn),人們就已經(jīng)認(rèn)識(shí)到某些植物的汁液具有著色劑的功效,在那個(gè)時(shí)候,法國(guó)人就已經(jīng)用這些植物的汁液來(lái)染絲織品。也有一些人觀察到許多植醫(yī)`學(xué)教育網(wǎng)搜集整理物汁液在某種物質(zhì)的作用下可改變它們的顏色,例如有人觀察到酸能使某些汁液轉(zhuǎn)變成紅色,而堿則能夠把它們變成綠色和藍(lán)色。但是,因?yàn)樵谀莻€(gè)時(shí)候還沒(méi)有任何人對(duì)酸和堿的概念下過(guò)確切的定義,所以這些酸和堿能夠改變汁液的顏色的化學(xué)現(xiàn)象并未受到人們的注意和重視。

  一直到了17 世紀(jì),科學(xué)家才真正開(kāi)始闡述一些基本的化學(xué)概念,其中一個(gè)非常重要的概念就是把化合物劃分成為酸、堿、鹽三大類(lèi)別,最早和最明確的有關(guān)酸的定義便是波義耳作出的。

  他所描繪的酸的各種特性中,有一條就是酸能夠改變某些植物的汁液的顏色,這也就是人類(lèi)對(duì)指示劑這種物質(zhì)的最原始的認(rèn)識(shí)。波義耳在他的“顏色的試驗(yàn)”一書(shū)中曾描寫(xiě)了怎樣用植物的汁液來(lái)做指示劑。他曾經(jīng)使用過(guò)的植物的種類(lèi)很多,其中有紫羅蘭、玉米花、玫瑰花、雪米、蘇木(即巴西木)、櫻草、洋紅和石蕊。在書(shū)中還介紹了用指示劑制作試紙的方法,以及怎樣使用這些試紙:“采用上好的紫羅蘭的漿汁(即由這種花里浸漬出來(lái)的染料),把這種漿汁滴在一張白紙上,然后再在汁液上醫(yī)`學(xué)教育網(wǎng)搜集整理滴上2~3 滴酒精,以后,當(dāng)醋或者幾乎所有的其他的帶酸性溶液(當(dāng)時(shí)已經(jīng)制出的酸并不多)滴在這種浸有植物的漿汁和酒精的混合物的紙上時(shí),你就會(huì)發(fā)現(xiàn)浸有植物漿汁的紙立即由藍(lán)色轉(zhuǎn)變成紅色。使用這種方法的好處是,在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí)出的是,這種發(fā)明的生命力是如此的長(zhǎng)久,直到今天我們的實(shí)驗(yàn)室還仍然在經(jīng)常性的使用這種原始的方法。

  在波義耳之后,很多化學(xué)家都陸續(xù)發(fā)表了不少報(bào)告,報(bào)告都是描述如何把植物的漿汁作為指示劑。

  像布爾哈夫(1668 年~1738 年)在他的報(bào)告中敘述了怎樣利用指示劑來(lái)鑒別堿性化合物,他最常使用的指示劑便是紫羅蘭和石蕊的汁液。隨著指示劑使用的日趨廣泛,大家對(duì)它的研究更加深入,例如在18 世紀(jì),許多人發(fā)現(xiàn),各種酸并不能使這些指示劑精確地顯示出相同的顏色變化。也就是說(shuō),各種指示劑的靈敏度不一樣,顏色的變化范圍不同,各種酸的強(qiáng)度也不相同,因此才造成這種情況。

  1775 年瑞典的貝格曼(1735 年~1784 年)就曾經(jīng)指出:“藍(lán)色植物的汁液的變色對(duì)各種酸的靈敏程度是不同的,硝酸能使某種藍(lán)色的試紙變成紅色;而醋則不能使同一種試紙變色。有的酸能夠使藍(lán)色的石蕊汁液變紅色,卻不能將紫羅蘭的汁液轉(zhuǎn)變成紅色。由此可以知道,必須對(duì)所有的植物汁液(可以用作指示劑的)的靈敏性進(jìn)行鑒定,然后才可找到一系列合適的指示劑來(lái)測(cè)定各種酸的相對(duì)濃度。”從這一段敘述我們可以看到,當(dāng)時(shí)對(duì)指示劑的研究已經(jīng)到相當(dāng)深入和細(xì)致的階段了。指示劑的另一種重要的運(yùn)用領(lǐng)域便是酸堿滴定。

  在歷史上,最早利用滴定的方法來(lái)研究酸堿中和反應(yīng)的化學(xué)家并沒(méi)有使用指示劑。例如,1659 年荷蘭化學(xué)家格勞貝爾在用硝酸和碳酸鉀制作硝酸鉀的過(guò)程中,需要知道應(yīng)該用多少硝酸來(lái)中和碳酸鉀的定量數(shù)據(jù),為此,他把硝酸一滴一滴地加到碳酸鉀溶液中去,在開(kāi)始時(shí),溶液里產(chǎn)生氣泡(即生成了二氧化碳),一直滴到加入硝酸后溶液不會(huì)發(fā)生氣泡時(shí)為止,這時(shí)溶液里的碳酸鉀就被硝酸中和了,因而格勞貝爾所需要的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)也就通過(guò)這種原始的滴定方法得到了。他在形容這時(shí)候的情況說(shuō),是硝酸和碳酸鉀兩種物質(zhì)都失去了它們的本性,酸和堿都互相被“殺死”了,即被中和了。

  1729 年法國(guó)化學(xué)家日夫魯瓦也曾利用酸堿滴定的方法來(lái)測(cè)定酸的濃度,例如醋的濃度。他先稱(chēng)出一定重量的碳酸鉀固體,然后把它溶解在水中,接著把醋酸一滴一滴地加到碳酸鉀溶液中,一直加到不發(fā)生氣泡為止。從消耗掉的碳酸鉀的數(shù)量,便可以計(jì)算出各種醋的相對(duì)濃度??梢钥闯?,格勞貝爾和日夫魯瓦都是利用發(fā)泡的現(xiàn)象來(lái)指示酸堿中和反應(yīng)的終點(diǎn)。

  1767 年路易斯曾經(jīng)假定酸堿中和反應(yīng)的終點(diǎn)能夠運(yùn)用植物的汁液來(lái)顯示和標(biāo)記出來(lái),他在《對(duì)美洲草木灰的試驗(yàn)和觀察》一書(shū)中描述了這樣一種簡(jiǎn)單的測(cè)定方法:“在酸堿中和的反應(yīng)過(guò)程中,中和堿液所需要的酸可以一滴一滴地加進(jìn)去,過(guò)去一直是利用發(fā)泡現(xiàn)象來(lái)觀察反應(yīng)的終點(diǎn),但是這種方法最終還是存在著一定的缺陷,這種方法不但觀察起來(lái)很困難,而且也達(dá)不到相當(dāng)高的精確性。如果我們能利用植物的漿汁或者被這些漿汁著色的紙所發(fā)生的顏色變化來(lái)指示酸堿中和反應(yīng)的終點(diǎn),那么就能得到比較明顯的結(jié)果,這就代替了那種含糊不清的現(xiàn)象(指發(fā)泡現(xiàn)象)。”路易斯緊接著介紹了具體的使用方法:“我主要使用的方法是一種十分敏銳的方法。利用一張厚的寫(xiě)字紙,在紙的一端浸漬上石蕊的漿汁,使它沾上藍(lán)色;在紙的另一端又浸漬了石蕊的漿汁和鹽酸的混合溶液,正好變成了紅色。這時(shí),如果將某些酸一滴一滴地加到堿溶液中去,每加一滴以后就用玻璃棒將溶液攪拌均勻,并用上那種著了顏色的試紙進(jìn)行檢測(cè)。如果這種溶液使試紙的紅色的一端變成藍(lán)色,那么便說(shuō)明溶液此時(shí)還是呈堿性的,因此需要繼續(xù)加酸液。

  如果它剛好能夠使試紙的藍(lán)色的一端變成紅色,則說(shuō)明酸液已經(jīng)加夠了。“很顯然,路易斯所描繪的滴定方法與我們現(xiàn)在所用的方法是基本一致的,只是當(dāng)時(shí)還沒(méi)有滴定管和移液管這些精確的儀器而已。以后的一百多年內(nèi),化學(xué)家在酸堿滴定中能使用的天然植物的漿汁的種類(lèi)不多,并且他們常常認(rèn)為這些漿汁(例如紫羅蘭和石蕊的漿汁)的顏色變化不夠清晰和靈敏。因此很多人都想改變這種狀況,并且為此而進(jìn)行了不懈的努力,最后導(dǎo)致了合成指示劑的產(chǎn)生和發(fā)展。

  在19 世紀(jì)后半期,有機(jī)合成化學(xué)以驚人的速度發(fā)展起來(lái),其中尤以合成染料工業(yè)的興起最為引人注目。在這些合成染料中,很多化合物都能夠起到指示劑的作用。第一個(gè)可供實(shí)用并且真正獲得成功的合成指示劑便是酚酞,1877 年呂克首先提出在酸堿中和反應(yīng)過(guò)程中可以使用酚酞做指示劑,第二年倫奇又提出在酸堿滴定中使用甲基橙。

  到了1893 年,有論文記載的合成指示劑已經(jīng)增加到了十四種之多,隨著這些合成劑的數(shù)量和品種的增加,以及它們所具備的各種各樣的功能,為進(jìn)一步擴(kuò)大

  指示劑的應(yīng)用范圍和發(fā)展其理論打下了良好的基礎(chǔ)。只需要使用很少量的植物漿汁,就能使顏色的變化非常顯著。“

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主講老師:劉 楝老師

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