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糖鏈的結(jié)構(gòu)測定-中藥化學(xué)輔導(dǎo)

2014-08-12 14:47 來源:
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醫(yī)學(xué)教育|網(wǎng)小編搜集整理了執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)的復(fù)習(xí)知識點(diǎn),希望對各位考生有所幫助。

糖鏈的結(jié)構(gòu)測定:

糖鏈的結(jié)構(gòu)測定單糖的組成、糖與糖的連接位置、苷元連接位置

(一)分子量的鑒定:質(zhì)譜

(二)單糖的鑒定:全部水解,用紙色譜檢識種類,薄層掃描求得各種糖的分子比。也可用氣相,苷全甲基化并水解后測定單糖。

(三)糖與糖的連接位置

1、全甲基化-甲醇解:將苷全甲基化,然后水解苷鍵,鑒定所有獲得的甲基化單糖,醫(yī)學(xué)教育`網(wǎng)搜集整理其中游離的-OH的部位就是連接位置。水解要盡可能溫和,否則會發(fā)生去甲基化反應(yīng)和降解反應(yīng);

2、13C-NMR中苷的化學(xué)位移。

(四)糖鏈連接順序的確定

1、緩和酸水解

2、快速原子轟擊質(zhì)譜

3、二維核磁和NOE差譜技術(shù)

(五)苷鍵構(gòu)型的確定

1、利用酶水解

2、利用旋光度測定

3、利用NMR測定:如木糖、葡萄糖、半乳糖等,當(dāng)與苷元形成β-苷鍵時(shí),它們的端基質(zhì)子為二重峰,其偶合常數(shù)J=6~9Hz.當(dāng)形成α-苷鍵時(shí),它們的端基質(zhì)子也為二重峰,但其偶合常數(shù)J=2.0~3.5Hz.所以,根據(jù)它們的J值可以確定苷鍵的構(gòu)型。

利用13C-NMR譜中糖的端基碳信號的化學(xué)位移和糖的端基碳與端基氫之間的偶合常數(shù)也可以推測苷鍵的構(gòu)型。如C1-H為豎鍵質(zhì)子(β-糖苷),可以推測端基碳的構(gòu)型。

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