1.抗氧化劑的作用機理 抗氧化劑的作用機理是比較復雜的,存在著多種可能性。如有的抗氧化劑是由于本身極易被氧化,首先與氧反應,從而保護了食品。如VE。有的抗氧化劑可以放出氫離子將油脂在自動氧化過程中所產(chǎn)生的過氧化物分解破壞,使其不能形成醛或酮的產(chǎn)物如硫代二丙酸二月桂酯等。有些抗氧化劑可能與其所產(chǎn)生的過氧化物結合,形成氫過氧化物,使油脂氧化過程中斷,從而阻止氧化過程的進行,而本身則形成抗氧化劑自由基,但抗氧化劑自由基可形成穩(wěn)定的二聚體,或與過氧化自由基ROO-。結合形成穩(wěn)定的化合物。
2.幾種常用的脂溶性抗氧化劑 (1)BHA:丁基羥基茴香醚。因為加熱后效果保持性好,在保存食品上有效,它是目前國際上廣泛使用的抗氧化劑之一,也是中國常用的抗氧化劑之一。和其它抗氧化劑有協(xié)同作用,并與增效劑如檸檬酸等使用,其抗氧化效果更為顯著。一般認為BHA毒性很小,較為安全。
(2)BHT:二丁基羥基甲苯。與其它抗氧化劑相比,穩(wěn)定性較高,耐熱性好,在普通烹調(diào)溫度下影響不大,抗氧化效果也好,用于長期保存的食品與焙烤食品很有效。是目前國際上特別是在水產(chǎn)加工方面廣泛應用的廉價抗氧化劑。一般與BHA并用,并以檸檬酸或其他有機酸為增效劑。相對BHA來說,毒性稍高一些。
(3)PG:沒食子酸丙酯。對熱比較穩(wěn)定。PG對豬油的抗氧化作用較BHA和BHT強些,毒性較低。
(4)TBHQ:特丁基對苯二酚。是較新的一類酚類抗氧化劑,其抗氧化效果較好。
這類物質均能產(chǎn)生二氧化硫(SO2),二氧化硫遇水則形成亞硫酸(H2SO3)。除具有漂白作用外,還具有防腐作用。此外,由于亞硫酸的強還原性,能消耗果蔬組織中的氧,抑制氧化酶的活性,可防止果蔬中的維生素C的氧化破壞。
亞硫酸鹽在人體內(nèi)可被代謝成為硫酸鹽,通過解毒過程從尿中排出。亞硫酸鹽這類化合物不適用于動物性食品,以免產(chǎn)生不愉快的氣味。亞硫酸鹽對維生素B1有破壞作用,故B1含量較多的食品如肉類、谷物、乳制品及堅果類食品也不適合。因其能導致過敏反應而在美國等國家的使用受到嚴格限制。
又稱色素,是使食品著色后提高其感官性狀的一類物質。食用色素按其性質和來源,可分為食用天然色素和食用合成色素兩大類。
1.食用合成色素,屬于人工合成色素。食用合成色素的特點:色彩鮮艷、性質穩(wěn)定、著色力強、牢固度大、可取得任意色彩,加上成本低廉,使用方便。但合成色素大多數(shù)對人體有害。合成色素的毒性有的為本身的化學性能對人體有直接毒性;有的或在代謝過程中產(chǎn)生有害物質;在生產(chǎn)過程還可能被砷、鉛或其它有害化合物污染。
在中國目前允許使用的合成色素有莧菜紅、胭脂紅、赤鮮紅(櫻桃紅)、新紅、誘惑紅、檸檬黃、日落黃、亮藍、靛藍和它們各自的鋁色淀。以及合成的β-胡蘿卜素、葉綠素銅鈉和二氧化鈦。
食品添加劑圖片
2.食用天然色素,食用天然色素主要是由動植物組織中提取的色素,然而天然色素成分較為復雜,經(jīng)過純化后的天然色素,其作用也有可能和原來的不同。而且在精制的過程中,其化學結構也可能發(fā)生變化;此外在加工的過程中,還有被污染的可能,故不能認為天然色素就一定是純凈無害的。
合成食用色素同其它食品添加劑一樣,為達到安全使用的目的,需進行嚴格的毒理學評價。包括①化學結構、理化性質、純度、在食品中的存在形式以及降解過程和降解產(chǎn)物;②隨同食品被機體吸收后,在組織器官內(nèi)的潴留分布、代謝轉變和及排泄狀況;③本身及其代謝產(chǎn)物在機體內(nèi)引起的生物學變化,亦及對機體可能造成的毒害及其機理。包括急性毒性、慢性毒性、對生育繁殖的影響、胚胎毒性、致畸性、致突變性、致癌性、致敏性等。
護色劑又稱發(fā)色劑。在食品的加工過程中,為了改善或保護食品的色澤,除了使用色素直接對食品進行著色外,有時還需要添加適量的護色劑,使制品呈現(xiàn)良好的色澤。
1.護色劑的發(fā)色原理和其他作用:
①護色作用,為使肉制品呈鮮艷的紅色,在加工過程中多添加硝酸鹽(鈉或鉀)或亞硝酸鹽。硝酸鹽在細菌硝酸鹽還原酶的作用下,還原成亞硝酸鹽。亞硝酸鹽在酸性條件下會生成亞硝酸。在常溫下,也可分解產(chǎn)生亞硝基(NO),此時生成的亞硝基會很快的與肌紅蛋白反應生成,穩(wěn)定的、鮮艷的、亮紅色的亞硝化肌紅蛋白。故使肉可保持穩(wěn)定的鮮艷。②抑菌作用:亞硝酸鹽在肉制品中,對抑制微生物的增殖有一定的作用。
2.護色劑的應用 亞硝酸鹽是添加劑中急性毒性較強的物質之一,是一種劇毒藥,可使正常的血紅蛋白變成高鐵血紅蛋白,失去攜帶氧的能力,導致組織缺氧。其次亞硝酸鹽為亞硝基化合物的前體物,其致癌性引起了國際性的注意,因此各方面要求把硝酸鹽和亞硝酸鹽的添加量,在保證護色的情況下,限制在最低水平。
抗壞血酸與亞硝酸鹽有高度親和力,在體內(nèi)能防止亞硝化作用,從而幾乎能完全抑制亞硝基化合物的生成。所以在肉類腌制時添加適量的抗壞血酸,有可能防止生成致癌物質。
雖然硝酸鹽和亞硝酸鹽的使用受到了很大限制,但至今國內(nèi)外仍在繼續(xù)使用。其原因是亞硝酸鹽對保持腌制肉制品的色、香、味有特殊作用,迄今未發(fā)現(xiàn)理想的替代物質。更重要的原因是亞硝酸鹽對肉毒梭狀芽孢桿菌的抑制作用。但對使用的食品及其使用量和殘留量有嚴格要求。
酶制劑指從生物(包括動物、植物、微生物)中提取具有生物催化能力酶特性的物質。主要用于加速食品加工過程和提高食品產(chǎn)品質量。
中國允許使用的酶制劑有:木瓜蛋白酶——來自未成熟的木瓜的膠乳中提取;以及由米曲霉、枯草芽孢桿菌等所制得的蛋白酶;α-淀粉酶——多來自枯草桿菌;糖化型淀粉酶——中國用于生產(chǎn)本酶制劑的菌種有黑曲霉、根酶、紅曲酶、擬內(nèi)孢酶;由黑曲霉、米曲霉、黃曲霉生產(chǎn)的果膠酶等。
是指為補充、增強、改進食品中的原有口味或滋味的物質。有的稱為鮮味劑或品味劑。
中國目前允許使用的增味劑有谷氨酸鈉、-鳥苷酸二鈉和5’-肌苷酸二鈉5’-呈味核甘酸二鈉、琥珀酸二鈉和L-丙氨酸。
谷氨酸鈉為含有一分子結晶水的L-谷氨酸一鈉。易溶于水,在150℃時失去結晶水,210℃時發(fā)生吡咯烷酮化,生成焦谷氨酸,270℃左右時則分解。對光穩(wěn)定,在堿性條件下加熱發(fā)生消旋作用,呈味力降低。在PH為5以下的酸性條件下加熱時易可發(fā)生吡咯烷酮化,變成焦谷氨酸,呈味力降低。在中性時加熱則很少發(fā)生變化。
谷氨酸屬于低毒物質。在一般用量條件下不存在毒性問題,而核甘酸系列的增味劑均廣泛的存在于各種食品中。不需要特殊規(guī)定。
近年來,有開發(fā)了許多肉類提取物、酵母抽提物、水解動物蛋白和水解植物蛋白等。
是指能抑制食品中微生物的繁殖,防止食品腐敗變質,延長食品保存期的物質。防腐劑一般分為酸型防腐劑、酯型防腐劑和生物防腐劑。
一、酸型防腐劑
常用的有苯甲酸、山梨酸和丙酸(及其鹽類)。這類防腐劑的抑菌效果主要取決于它們未解離的酸分子,其效力隨PH 而定,酸性越大,效果越好,在堿性環(huán)境中幾乎無效。
1.苯甲酸及其鈉鹽:苯甲酸又名安息香酸。由于其在水中溶解度低,故多使用其鈉鹽。成本低廉。
苯甲酸進入機體后,大部分在9~15小時內(nèi)與甘氨酸化合成馬尿酸而從尿中排出,剩余部分與葡萄糖醛酸結合而解毒。但由于苯甲酸鈉有一定的毒性,目前已逐步被山梨酸鈉替代。
2.山梨酸及其鹽類:又名花楸酸。由于在水中的溶解度有限,故常使用其鉀鹽。山梨酸是一種不飽和脂肪酸,可參與機體的正常代謝過程,并被同化產(chǎn)生二氧化碳和水,故山梨酸可看成是食品的成分,按照目前的資料可以認為對人體是無害的。
3.丙酸及其鹽類:抑菌作用較弱,使用量較高。常用于面包糕點類,價格也較低廉。
丙酸及其鹽類,其毒性低,可認為是食品的正常成分,也是人體內(nèi)代謝的正常中間產(chǎn)物。
4.脫氫醋酸(dehydroacetic acid)及其鈉鹽:為廣譜防腐劑,特別是對霉菌和酵母的抑菌能力較強,為苯甲酸鈉的2~10倍。該品能迅速被人體吸收,并分布于血液和許多組織中。但有抑制體內(nèi)多種氧化酶的作用,其安全性受到懷疑,故已逐步被山梨酸所取代,其ADI值尚未規(guī)定。
二、酯型防腐劑
包括對羥基苯甲酸酯類(有甲、乙、丙、異丙、丁、異丁、庚等)。成本較高。對霉菌、酵母與細菌有廣泛的抗菌作用。對霉菌和酵母的作用較強,但對細菌特別是革蘭氏陰性桿菌及乳酸菌的作用較差。作用機理為抑制微生物細胞呼吸酶和電子傳遞酶系的活性,以及破壞微生物的細胞膜結構。其抑菌的能力隨烷基鏈的增長而增強;溶解度隨酯基碳鏈長度的增加而下降,但毒性則相反。但對羥基苯甲酸乙酯和丙酯復配使用可增加其溶解度,且有增效作用。在胃腸道內(nèi)能迅速完全吸收,并水解成對羥基苯甲酸而從尿中排出,不在體內(nèi)蓄積。中國目前僅限于應用丙酯和乙酯。
三、生物型防腐劑
主要是乳酸鏈球菌素。乳酸鏈球菌素是乳酸鏈球菌屬微生物的代謝產(chǎn)物,可用乳酸鏈球菌發(fā)酵提取而得。乳酸鏈球菌素的優(yōu)點是在人體的消化道內(nèi)可為蛋白水解酶所降解,因而不以原有的形式被吸收入體內(nèi),是一種比較安全的防腐劑。,不會向抗生素那樣改變腸道正常菌群,以及引起常用其它抗生素的耐藥性,更不會與其它抗生素出現(xiàn)交叉抗性。
其它防腐劑包括雙乙酸鈉,既是一種防腐劑,也是一種螯合劑。對谷類和豆制品有防止霉菌繁殖的作用。仲丁胺,該品不應添加于加工食品中,只在水果、蔬菜儲存期防腐使用。市售的保鮮劑如克霉靈、保果靈等均是以仲丁胺為有效成分的制劑。二氧化碳,二氧化碳分壓的增高,影響需氧微生物對氧的利用,能終止各種微生物呼吸代謝,如高食品中存在著大量二氧化碳可改變食品表面的PH,而使微生物失去生存的必要條件。但二氧化碳只能抑制微生物生長,而不能殺死微生物。
是指賦予食品甜味的食品添加劑。按來源可分為:(1)天然甜味劑,又分為糖醇類和非糖類。其中①糖醇類有:木糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇、乳糖醇、麥芽糖醇、異麥芽糖醇、赤鮮糖醇;②非糖類包括:甜菊糖甙、甘草、奇異果素、羅漢果素、索馬甜。(2)人工合成甜味劑其中磺胺類有:糖精、環(huán)己基氨基磺酸鈉、乙?;前匪徕?。二肽類有:天門冬酰苯丙酸甲酯(又阿斯巴甜)、1-a-天冬氨酰-N-(2,2,4,4-四甲基-3-硫化三亞甲基)-D-丙氨酰胺(又稱阿力甜)。蔗糖的衍生物有:三氯蔗糖、異麥芽酮糖醇(又稱帕拉金糖)、新糖(果糖低聚糖)。
此外,按營養(yǎng)價值可分為營養(yǎng)性和非營養(yǎng)性甜味劑,如蔗糖、葡萄糖、果糖等也是天然甜味劑。由于這些糖類除賦予食品以甜味外,還是重要的營養(yǎng)素,供給人體以熱能,通常被視做食品原料,一般不作為食品添加劑加以控制。
1.糖精
學名為鄰-磺酰苯甲酰,是世界各國廣泛使用的一種人工合成甜味劑,價格低廉,甜度大,其甜度相當于蔗糖的300~500倍,由于糖精在水中的溶解度低,故中國添加劑標準中規(guī)定使用其鈉鹽(糖精鈉),量大時呈現(xiàn)苦味。一般認為糖精納在體內(nèi)不被分解,不被利用,大部分從尿排出而不損害腎功能。不改變體內(nèi)酶系統(tǒng)的活性。全世界廣泛使用糖精數(shù)十年,尚未發(fā)現(xiàn)對人體的毒害作用。
2.環(huán)己基胺基磺酸鈉(甜蜜素)1958年在美國被列為“一般認為是安全物質”而廣泛使用,但在70年代曾報道該品對動物有致癌作用,1982年的FAO/WHO報告證明無致癌性。美國FDA長期實驗于1984年宣布無致癌性。但美國國家科學研究委員會和國家科學院仍認為有促癌和可能致癌作用。故在美國至今仍屬于禁用于食品的物質。
3.天門冬酰苯丙氨酸甲酯(阿斯巴甜)其甜度蔗糖的100~200倍,味感接近于蔗糖。是一種二肽衍生物,食用后在體內(nèi)分解成相應的氨基酸。中國規(guī)定可用于罐頭食品外的其他食品,其用量按生產(chǎn)需要適量使用。
此外也發(fā)現(xiàn)了許多含有天門冬氨酸的二肽衍生物,如阿力甜,亦屬于氨基酸甜味劑,屬于天然原料合成,甜度高。
4.乙?;前匪徕?/strong>
該品對光、熱(225℃)均穩(wěn)定,甜感持續(xù)時間長,味感優(yōu)于糖精鈉,吸收后迅速從尿中排除,不在體內(nèi)蓄積,與天門冬氨酰甲酯1:1合用,有明顯的增效作用。
5.糖醇類甜味劑
糖醇類甜味劑屬于一類天然甜味劑,其甜味與蔗糖近似,多系低熱能的甜味劑。品種很多,如山梨醇、木糖醇、甘露醇和麥芽糖醇等,有的存在于天然食品中,多數(shù)的通過將相應的糖氫化所得。而其前體物則來自天然食品。由于糖醇類甜味劑升血糖指數(shù)低,也不產(chǎn)酸,故多用做糖尿病、肥胖病患者的甜味劑和具有防止齲齒的作用。該類物質多數(shù)具有一定的吸水性,對改善脫水食品復水性、控制結晶、降低水分活性均有一定的作用。但由于糖醇的吸收率較低,尤其是木糖醇,在大量食用時有一定的導致腹瀉的能力。
6.甜葉菊甙
為甜葉菊中含的一種強甜味成分,是一種含二萜烯的糖苷。甜度約為蔗糖的300倍。但甜葉菊甙的口感差,有甘草味,濃度高時有苦味,因此往往與蔗糖、果糖、葡萄糖等混用,并與檸檬酸、蘋果酸等合用以減弱苦為或通過果糖基轉移酶或α-葡萄糖基轉移酶使之改變結構而矯正其缺點。國外曾對其作過大量的毒性實驗,均未顯示毒性作用。而在食用時間較長的國家,如巴拉圭對該品已有100年食用史,日本也使用達15年以上,均未見不良副作用報道。