導讀：本部分主要講述執(zhí)業(yè)藥師考試中關于化學動力學概述的知識，其中涉及反應速度常數(shù)、反應級數(shù)、零級反應、一級反應等知識。

　　化學動力學是研究化學反應速度及反應機理的科學。利用化學動力學原理可以：（ 1 ）研究藥物降解的機理；（ 2 ）研究影響藥物降解的因素及穩(wěn)定化措施；（ 3 ）預測藥物制劑的有效期。

　　（一）反應速度、反應速度常數(shù)、反應級數(shù)

　　1 、反應速度

　　反應速度常用單位時間內(nèi)、單位體積中反應物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示：

　　-dC/dt ，式中 C 為ｔ時間反應物的濃度，負號表示反應物的濃度逐漸減少。

　　2 、反應速度常數(shù)

　　根據(jù)質量作用定律，反應速度與反應物濃度之間有下列關系：

　　-dC/dt ＝ KC ｎ （ 4-1 ）

　　式中 K 為反應速度常數(shù)，是指各反應物為單位濃度時的反應速度，單位為 [ 時間 ] -1 ，其大小與反應溫度有關。 K 值越大，表示反應物的活潑程度越大，藥物制劑越不穩(wěn)定。

　　3 、反應級數(shù)

　　式（ 4-1 ）中的ｎ為反應級數(shù)，是各反應物所有濃度項的總和，表示反應速度隨反應物濃度的變化而改變的方式。大多數(shù)藥物的降解過程可以用零級和假零級反應、一級和假一級反應來處理。

　?。?1 ）零級和假零級反應

　　若反應速度與反應物的濃度無關，這種反應稱為零級反應。如光化反應中反應物對光的吸收，其反應速度與反應物的濃度無關。

　　混懸液中藥物的降解僅與溶液相中的藥物量即藥物的溶解度有關，而與混懸的固體藥量無關；當藥物降解后，固體相中的藥物就溶解補充到溶液相中，保持溶液中的藥量不變；而藥物的溶解度為常數(shù)，故這類降解反應也為零級反應，但與真正的零級反應有所不同，故為假零級反應。

　　根據(jù)式（ 4-1 ）可知，零級反應的ｎ＝ 0 ，則零級反應速度方程式為：

　　-dC/dt ＝ K （ 4-2 ）

　　其積分式為： C ＝ -Kt ＋ C 0 （ 4-3 ）

　?。?2 ）一級反應和假一級反應

　　若反應速度與反應物濃度的一次方成正比，則稱為一級反應。大多數(shù)藥物以一級反應降解。

　　根據(jù)式（ 4-1 ）可知，一級反應的ｎ＝ 1 ，則零級反應速度方程式為：

　　-dC/dt ＝ K C （ 4-4 ）

　　其積分式為： lgC ＝ -（Kt/2.303） ＋ lgC 0 （ 4-5 ）

　　二種或二種以上反應物參加反應，當一種反應物濃度遠超過另一種反應物濃度，或在反應中濃度基本不變時，該反應物的濃度可近似地看成為常數(shù)，故從形式上看為一級反應，但實際上有二種反應物參加反應，稱為假一級反應。如用緩沖溶液調節(jié) pH 值時，緩沖溶液中離子濃度（如 H + ）遠高于藥物濃度，其降解反應為假一級反應。

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　　1 、有效期

　　藥劑學中的有效期是指制劑中的藥物降解 10% 所需的時間，常用ｔ 0.9 表示。

　　根據(jù)（ 4-5 ）可得，一級反應的有效期為：

　?。?0.9 ＝ 0.1054/K （ 4-6 ）

　　2 、半衰期

　　藥劑學中的半衰期是指制劑中的藥物降解 50% 所需的時間，常用ｔ 1/2 表示。

　　根據(jù)（ 4-5 ）可得，一級反應的有效期為：

　?。?1/2 ＝ 0.693/K （ 4-7 ）